我国南北典型省份农村饮用水中农药残留的现状调查

农药污染是目前比较严重的环境污染问题之一。农药在人体内富集，可以引起神经系统疾病，诱发肾癌和急性白血病。饮用水是农药残留进入人体的一个重要途径。在我国很多农村地区，人们一般都直接汲取浅井水作为饮用水源。随着农业的发展，农药的使用也更为广泛，饮用水农药污染风险也在不断增加。近年来，农药污染饮用水的研究已有诸多报道，例如，徐昕等在岩溶区水体中均检出有机氯农药，浓度范围32.13～319.53ng/L；刘玉波等对乌江流域中、上游水体中有机氯农药残留现状进行了调查，发现有机氯农药均有不同程度地检出，其中，六六六、滴滴涕类的检出率分别为90.7%，46.9%；Byer等研究了加拿大安大略省地表水中莠去津和异丙甲草胺随空间和季节的变化，结果表明，莠去津和异丙甲草胺的浓度范围分别为<0.1～3.91和<0.1～1.83μg/L，初夏农田水样中的农药检出浓度最高。目前，这些研究大多集中在某一地区，而对于不同地区农药污染饮用水的调查与比较研究却鲜见报道。笔者于2014年，选择我国南、北方典型省份（A、B省）为研究区域，针对使用量较大的6种农药（毒死蜱、敌敌畏、乙草胺、丁草胺、莠去津和多菌灵），选取具有代表性的浅井水（7.5～80m）水样进行检测，以了解典型地区农村饮用水中农药残留现状与差异，为各地区因地制宜地治理水体污染以及为我国将来可能将常用农药乙草胺、丁草胺和多菌灵等列入饮用水卫生指标提供基础资料和科学依据。

1 材料与方法

1.1 采样点的选择

在北方A省选择农村饮用井水水样110件，其中，C县、D县、E市和F市的水样数分别为11、35、32、32件。

在南方B省选择农村饮用井水水样57件，其中，G县、H市、I县、J县和K区的水样数分别为12、7、5、15、18件。

1.2 水样的采集、保存、运输和检测

于2014年的农药喷撒高峰期（4?8月），参照GB/T5750?2006《生活饮用水标准检验方法》进行水样的采集、保存、运输和检测，采用AcquityUPLCXEVOTQ高效液相色谱-质谱联用仪（美国Waters公司）测定毒死蜱、敌敌畏、乙草胺、丁草胺、莠去津和多菌灵的浓度，检出限分别为0.007、0.005、0.010、0.020、0.002、0.001μg/L。

1.3 评价标准

毒死蜱、敌敌畏和莠去津为GB5749?2006《生活饮用水卫生标准》中规定的检测项目，其限值分别为30、1、2μg/L；美国EPA饮用水标准规定甲草胺的限值为2μg/L，由于甲草胺、乙草胺、丁草胺在功能和结构上具有相似性，所以本研究参考甲草胺的限值来评价乙草胺和丁草胺；仅对多菌灵残留水平进行分析，不作评价。

1.4 质量控制

采用仪器空白、试剂空白、空白加标、平行样测定进行质量控制。检测实验室通过国家实验室认可，并定期参加实验室间比对。6种农药的平均回收率为85.0%～100.0%，相对标准偏差为1.5%～4.7%。

2 结果

2.1 农村饮用水中农药的残留水平

在A省的110件水样中，毒死蜱、敌敌畏、乙草胺、丁草胺、莠去津和多菌灵均有检出，毒死蜱、乙草胺、丁草胺的检出率均>83%。见表1。

在B省的57件水样中，仅检出乙草胺、莠去津和多菌灵，检出率均<46%。见表2。

A省水样中毒死蜱、敌敌畏、乙草胺、丁草胺、莠去津的检出率远高于B省，而B省水样中多菌灵的检出率高于A省。

2.2 不同地区农村饮用水中农药的残留水平

A省C县、D县、E市、F市的水样中均检出毒死蜱、乙草胺、丁草胺、莠去津，且毒死蜱、乙草胺、丁草胺的检出率处在一个很高的水平（51.4%～100.0%）；敌敌畏在除C县外的其余3个城市均有检出，而多菌灵仅在D县的1件水样中检出。见表3。

B省G县、H市、I县、J县和K区的水样中均检出多菌灵，检出率分别为58.3%（7/12），100.0%（7/7），20.0%（1/5），26.7%（4/15），38.9%（7/18）；仅乙草胺和莠去津分别在K区的1、2件水样中检出，且检出率较低，分别为5.6%（1/18）和11.1%（2/18）；未检出毒死蜱、敌敌畏、丁草胺。

2.3 施药点距离对水中农药残留水平的影响

见表4。

A省水样中毒死蜱、乙草胺和丁草胺在施药点不同距离的5个区域均可以检出，且检出率均>64%。敌敌畏和莠去津在距离施药点≤1000m以内有检出。而多菌灵仅在距离施药点>200～≤500m内有检出。

B省乙草胺、莠去津仅在距离施药点≤10m的水样（39件）中分别检出1、2件，多菌灵在距离施药点≤10m和>10～≤200m水样的检出率分别为56.4%(2/39)和26.7%（4/15）。

无论是A省还是B省，水中农药的检出率大体都呈现辐射分布的特点，即随着距施药点距离的增加，饮用水中农药的检出率逐渐降低。

2.4 水中农药的超标情况

这6种农药中，仅敌敌畏出现超标，且超标水样分布在A省的D县和E市，超标率分别为5.71%（2/35）和43.75%（14/32）

3 讨论

毒死蜱和敌敌畏是常用的有机磷杀虫剂，A省这两种农药的检出率均较高，而B省对这两种农药却没有检出，分析原因可能是A省地处东北地区温度较低，而B省地处西南地区温度较高，表明温度是影响有机磷农药降解的主要因素之一。田芹等的研究表明，在33℃高温下，毒死蜱在水体中的残留期较短，温度升高有利于毒死蜱的降解。Lian-Kuet等研究了潮湿热带土壤中毒死蜱的降解，发现温度对毒死蜱在土壤中降解有着显著的影响，15℃时的半衰期为193d，35℃时的半衰期仅为23.1d。赵慧星等研究发现，敌敌畏在常温下（25℃）经过72h的降解率为90%，而在低温下（4℃）的降解率仅为40%。

乙草胺、丁草胺、莠去津是我国使用量较大的除草剂，它们的污染主要与种植业有着密切联系。A省具有发达的集约化种植业，并且是我国玉米、棉花和大豆的主要产区。为防除作物地中杂草，容易造成除草剂的污染。特别是A省，夏天主要种植玉米，并且由于雨水较少，对农药的稀释作用小，所以除草剂的污染比B省更为严重。于志勇等的研究也发现，东北地区饮用水中乙草胺的检出率（94.1%）要明显高于西南地区（30.8%）。

多菌灵是一种常见的杀菌剂。本研究结果显示，B省多菌灵的检出率要明显高于A省，原因可能是A省主要以种植农作物为主，B省多种植蔬菜和水果，而多菌灵这种农药在蔬菜和水果上的用量比较大，在农作物上的使用量较小所致。

本研究结果显示，毒死蜱、敌敌畏和丁草胺在B省的5个城市中均未检出，可能与当地的农药使用情况以及农作物种类密切相关；敌敌畏在A省C县未检出，而其余城市均有检出的原因可能是当地农民对于敌敌畏的接受度不高，使用量较少；多菌灵在B省H市均检出，可能是因为H市是全国五大商品蔬菜生产基地之一，主要以种植和销售蔬菜为主，所以多菌灵的使用量较大，造成饮用水中多菌灵的检出率极高。

本研究中的农药超标现象可能与当地农民的用药习惯、用药量和安全意识有关；也可能是在采样之前当地发生了虫害，农民大量用药造成的。

农村饮用水安全、卫生是我国新农村建设的一项重要内容，一直以来受到党中央和国务院的高度重视，面对我国当前的农药污染形势，控制农药污染物通过饮用水进入人体是保障人民健康的一项重要措施。针对本次不同地区农村饮用水农药污染现状调查，建议：（1）针对不同地区农药污染饮用水的特点，因地制宜的采取治理措施；（2）对农药超标地区要加强监测，明确造成农药超标的原因。（3）通过多种形式广泛宣传，提高农民的安全意识，教育和指导农民合理、适量的用药。（4）由于条件限制，本次调查的地区还不够多，以后工作需进一步加大调查区域，以便对全国范围内各个地区的农药污染现状进行了解，为有针对性的开展治理工作以及为我国将来可能将常用农药乙草胺、丁草胺和多菌灵等列入饮用水卫生指标提供数据基础。

(来源：中国疾病预防控制中心农村改水技术指导中心）